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?气相色谱47个常见问题及注意事项

来源:名仕亚洲   更新日期:2020-10-09 16:42:48   点击:
  

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气相色谱47个常见问题及注意事项


  一、气相色谱法有哪些特点?


  答:气相色谱是色谱中的一种,就是用气体做为流动相的色谱法,在分离分析方面,具有如下一些特点:


  1、高灵敏度:可检出10-13克的物质,可作超纯气体、高分子单体的痕迹量杂质分析和空气中微量毒物的分析。


  2、高选择性:可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。


  3、高效能:可把组分复杂的样品分离成单组分。


  4、速度快:一般分析、只需几分钟即可完成,有利于指导和控制生产。


  5、应用范围广:即可分析低含量的气、液体,亦可分析高含量的气、液体,可不受组分含量的限制。


  6、所需试样量少:一般气体样用几毫升,液体样用几微升或几十微升。


  7、设备和操作比较简单仪器价格便宜。


  二、气相色谱的分离原理为何?


  答:气相色谱是一种物理的分离方法。利用被测物质各组分在不同两相间分配系数(溶解度)的微小差异,当两相作相对运动时,这些物质在两相间进行反复多次的分配,使原来只有微小的性质差异产生很大的效果,而使不同组分得到分离。


  三、何谓气相色谱?它分几类?


  答:凡是以气相作为流动相的色谱技术,通称为气相色谱。一般可按以下几方面分类:


  1、按固定相聚集态分类:


  (1)气固色谱:固定相是固体吸附剂,


  (2)气液色谱:固定相是涂在担体表面的液体。


  2、按过程物理化学原理分类:


  (1)吸附色谱:利用固体吸附表面对不同组分物理吸附性能的差异达到分离的色谱。


  (2)分配色谱:利用不同的组分在两相中有不同的分配系数以达到分离的色谱。


  (3)其它:利用离子交换原理的离子交换色谱:利用胶体的电动效应建立的电色谱;利用温度变化发展而来的热色谱等等。


  3、按固定相类型分类:


  (1)柱色谱:固定相装于色谱柱内,填充柱、空心柱、毛细管柱均属此类。


  (2)纸色谱:以滤纸为载体,


  (3)薄膜色谱:固定相为粉末压成的薄漠。


  4、按动力学过程原理分类:可分为冲洗法,取代法及迎头法三种。


  四、气相色谱法简单分析装置流程是什么?


  答:气相色谱法简单分析装置流程基本由四个部份组成:


  1、气源部分2、进样装置3、色谱柱4、鉴定器和记录器


  五、气相色谱法的一些常用术语及基本概念解释?


  答:1、相、固定相和流动相:一个体系中的某一均匀部分称为相;在色谱分离过程中,固定不动的一相称为固定相;通过或沿着固定相移动的流体称为流动相。


  2、色谱峰:物质通过色谱柱进到鉴定器后,记录器上出现的一个个曲线称为色谱峰。


  3、基线:在色谱操作条件下,没有被测组分通过鉴定器时,记录器所记录的检测器噪声随时间变化图线称为基线。


  4、峰高与半峰宽:由色谱峰的浓度极大点向时间座标引垂线与基线相交点间的高度称为峰高,一般以h表示。色谱峰高一半处的宽为半峰宽,一般以x1/2表示。


  5、峰面积:流出曲线(色谱峰)与基线构成之面积称峰面积,用A表示。


  6、死时间、保留时间及校正保留时间:从进样到惰性气体峰出现极大值的时间称为死时间,以td表示。从进样到出现色谱峰Z高值所需的时间称保留时间,以tr表示。保留时间与死时间之差称校正保留时间。以Vd表示。


  7、死体积,保留体积与校正保留体积:死时间与载气平均流速的乘积称为死体积,以Vd表示,载气平均流速以Fc表示,Vd=tdxFc。保留时间与载气平均流速的乘积称保留体积,以Vr表示,Vr=trxFc。


  8、保留值与相对保留值:保留值是表示试样中各组分在色谱柱中的停留时间的数值,通常用时间或用将组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。以一种物质作为标准,而求出其他物质的保留值对此标准物的比值,称为相对保留值。


  9、仪器噪音:基线的不稳定程度称噪音。


  10、基流:氢焰色谱,在没有进样时,仪器本身存在的基始电流(底电流),简称基流


  六、一般选择载气的依据是什么?气相色谱常用的载气有哪些?


  答:作为气相色谱载气的气体,要求要化学稳定性好;纯度高;价格便宜并易取得;能适合于所用的检测器。常用的载气有氢气、氮气、氩气、氦气、二氧化碳气等等。


  七、载气为什么要净化?应如何净化?


  答:所谓净化,就是除去载气中的一些有机物、微量氧,水分等杂质,以提高载气的纯度。不纯净的气体作载气,可导致柱失效,样品变化,氢焰色谱可导致基流噪音增大,热导色谱可导致鉴定器线性变劣等,所以载气必须经过净化。一般均采用化学处理的方法除氧,如用活性铜除氧;采用分子筛、活性碳等吸附剂除有机杂质;采用矽胶,分子筛等吸附剂除水分。


  八、试样的进样方法有哪些?


  答:色谱分离要求在Z短的时间内,以“塞子”形式打进一定量的试样,进样方法可分为:


  1、气体试样:大致进样方法有四种:


  (1)注射器进样(2)量管进样(3)定体积进样(4)气体自动进样。


  一般常用注射器进样及气体自动进样。注射器进样的优点是使用灵活,方法简便,但进样量重复性较差。气体自动进样是用定量阀进样,重复性好,且可自动操作。


  2、液体试样:一般用微量注射器进样,方法简便,进样迅速。也可采用定量自动进样,此法进行重复性良好。


  3、固体试样:通常用溶剂将试样溶解,然后采用和液体进样同样方法进样。也有用固体进样器进样的。


  九、简述在气相色谱分析中柱长、柱内径、柱温、载气流速、固定相、进样等操作条件对分离的影响?


  答:操作条件对于色谱分离有很大影响。


  1、柱长,柱内径:一般讲,柱管增长,可改善分离能力,短则组分馏出的快些;柱内径小分离效果好,柱内径大处理量大,但柱内径过大,将导致担体不能均匀地分布在色谱柱中。分析用柱管一般内径为3-6毫米,柱长为1-4米。


  2、柱温:是一个重要的操作变数,直接影响分离效能和分析速度。选择柱温的根据是混合物的沸点范围,固定液的配比和鉴定器的灵敏度。提高柱温可缩短分析时间;降低柱温可使色谱柱选择性增大,有利于组分的分离和色谱柱稳定性提高,柱寿命延长。一般采用等于或高于数十度于样品的平均沸点的柱温为较合适,对易挥发样用低柱温,不易挥发的样品采用高柱温。


  3、载气流速:载气流速是决定色谱分离的重要原因之一。一般讲流速高色谱峰狭,反之则宽些,但流速过高或过低对分离都有不利的影响。流速要求要平稳,常用的流速范围每分钟在10-100亳升之间。


  4、固定相:固定相是由固体吸附剂或涂有固定液的担体构成。


  (1)固体吸附剂或担体粗细:一般采用40-60目、60-80目、80-100目。当用同等长度的柱子,颗粒细的分离效率就要比粗的好些。


  (2)固定液含量:固定液含量对分离效率的影响很大,它与担体的重量比一般用15%-25%。比例过大有损于分离,比例过小会使色谱峰拖尾。


  5、进样:一般讲进样快,进样量小,进样温度高其分离效果好。对进液体样,速度要快,汽化温度要高于样品中高沸点组分的沸点值,一次汽化,保证色谱峰形不致展宽、使柱效高。当进样量在一定限度时,色谱峰的半峰宽是不变的。若进样量过多就会造成色谱柱超载。一般讲柱长增加四倍,样品的许可量增加一倍。对于常规分析,液体进样量为1-20微升;气体进样量为0、1-5毫升。


  十、色谱柱管材料应根据什么原则选择?常用的柱管是由什么材质制成的?


  答:对色谱柱管材质,应按如下要求选择:


  1、应与固定相、试样、载气不起化学反应。


  2、要易于加工成型。


  3、管内壁应光滑,横截面应均匀呈圆形。一般色谱柱管形状呈U型或螺旋形,大多由铜、不锈钢,玻璃等材质制成。


  十一、新的色谱柱管(铜或不锈钢管)应怎样处理后方能使用?


  答:新柱管应先用稀酸或稀碱(1:1盐酸或氢氧化钠)洗涤,以除去油污等脏垢,而后用自来水冲洗,继而用蒸馏水冲洗至中性,再用干净的空气吹洗并烘干后,即可使用了。


  十二、什么叫担体?对担体有哪些要求?


  答:担体是一种多孔性化学惰性固体,在气相色谱中用来支撑固定液。对担体有如下几点要求:


  1、表面积较大,一般应在0、5-2米/克之间;


  2、具有化学惰性和热稳定性;


  3、有一定的机械强度,使涂渍和填充过程不引起粉碎;


  4、有适当的孔隙结构,利于两相间快速传质;


  5、能制成均匀的球状颗粒,利于气相渗透和填充均匀性好;


  6、有很好的浸润性,便于固定液的均匀分布。完全满足上述要求的担体是困难的,人们在实践中只能找出性能比较优良的担体。


  十三、担体分几类?其特点如何?


  答:通常分为硅藻土和非硅藻土两大类,每一类又有种种小类。


  1、硅藻土类型:


  (1)白色的:表面积小,疏松,质脆,吸附性能小,经适当处理,可分析强极性组分;


  (2)红色的:有较大的表面积和较好的机械强度,但吸附性较大。


  2、非硅藻土类型:


  (1)氟担体:表面惰性好,可用来分析高极性和腐蚀性物质,但装柱不易,柱效率低些。


  (2)玻璃微球:表面积小,用它做担体柱温可以大大降低,而分离完全且快速。但涂渍困难,柱效低。


  (3)多孔性高聚物小球:机械强度高,热稳定性好,吸附性低,耐腐蚀,分离效率高,是一种性能优良的新型色谱固定相。


  (4)炭分子筛:中性,表面积大,强度高,祛寿命长,在微量分析上有无比的优越性。


  (5)活性炭:可以单独做为固定相。


  (6)沙:主要用于分离金属。十四、一般常用的担体有哪几种?各属哪类?


  答:101担体:为白色硅藻土担体;


  102担体:为白色硅藻土担体;


  celite545:为白色硅藻土担体;


  201担体:为红色硅藻土担体;


  6201担体:为红色硅藻土担体;


  C-22保温砖:为红色硅藻土担体;


  chromosorb:为红色硅藻土担体。


  十四、使用担体为何要进行处理?一般处理的方法有哪些?


  答:常用的担体表面并非惰性,它具有不同程度的催化作用和吸附性(特别是固定液含量低时和分离极性物质时)造成峰拖尾和柱效下降,保留值改变等影响,因而需要预处理。现将一般处理方法简述如下:


  1、酸洗法:用浓盐酸加热处理担体20-30分钟,然后用自来水冲洗至中性,再用甲醇漂洗,烘干备用。此法主要除去担体表面的铁等无机物杂质。


  2、碱洗法:用10%的氢氧化钠或5%的氢氧化钾-甲醇溶液浸泡或回流担体,然后用水冲洗至中性,再用甲醇漂洗,烘干备用。碱洗的目的是除去表面的三氧化二铝等酸性作用点,但往往在表面上残留微量的游离碱,它能分解或吸附一些非碱性物质,使用时要注意。


  3、硅烷化:用硅烷化试剂和担体表面的硅醇、硅醚基团起反应,除去表面的氢键结合能力,可以改进担体的性能。常用的硅烷化试剂有二甲基二氯硅烷和六甲基二硅胺。


  4、釉化:把欲处理的担体在2、3%的碳酸钠-碳酸钾(1:1)水溶液中浸泡一天,烘干后先在870度下煅烧3、5小时,然后升温到980度煅烧约40分钟。经过这样处理,担体表面形成一层玻璃化的釉质,故称“釉化担体”。这种担体的吸附性能小,强度大,当固定液中加入少量的去尾剂后,能分析如醇、酸等极性较强的物质。但对非极性物质柱效能则稍有下降。此外甲醇和甲酸等物质在釉化担体上有一定的不可逆化学吸附,在定量分析时应予以注意。


  5、其他纯化方法:凡是用化学反应来除去活性作用点或用物理复盖以达到纯化担体表面性质的方法都可以使用。


  十五、常用的担体目数为多少?


  答:常用的4-6毫米内径的色谱柱:对于较长色谱柱,选用担体目数一般为40-80目;对于较短色谱柱选用担体目数一般为80-100目(每英寸内的筛孔数目为目)。


  十六、常用的担体怎样选择?


  答:各种担体,名目繁多。在常用硅藻土担体中:


  红色担体(如6201、201),可用于非极性或弱极性物质的分离。


  白色担体(如101)可用于极性物质或碱性物质。


  釉化红色担体(如301)可用于中等极性物质。


  硅烷化白色担体可用于强极性氢键型物质如废水测定。


  分离酸性物质,如酚类,要用酸洗处理的担体。


  分离碱性物质,如乙醇胺,要用碱洗处理的担体。


  微量分析要用硅烷化的担体。


  有些特殊的情况下要用特殊的担体,如氟担体分离异氰酸酯类。


  但是在普通的常量分析中,对担体可以不必过份讲究,甚至如耐火砖粉粒,玻璃珠砂和海沙也可以使用。


  十七、何谓固体固定相?大体可分为几类?


  答:指直接装填到色谱柱中作为固定相的具有活性的多孔性固体物质。固体固定相大体可分为三类:


  类是吸附剂。如:分子筛、硅胶、活性炭、氧化铝等;


  第二类是高分子聚合物。如国内的GDX型高分子多孔微球,国外Porapak系列等;


  第三类是化学键合固定相。在气相色谱中,通常是将固定液涂敷在载体表面上。采用化学键合固定相分析极性或非极性物质通常都能够得到对称峰,柱效很高,固定相的热稳定性也有所改善。


  十八、什么是固定液?对固定液有哪些要求?


  答:一般是一种高沸点的有机物的液膜,通过对不同组份的不同分子间的作用,使组份在色谱柱中得到分离。对气相色谱用的固定液,一般有如下几点要求:


  1、在操作温度下蒸气压低,热稳定性好,与被分析物理或载气不产生不可逆反应;


  2、在操作温度下呈液态,而且粘度愈低愈好。物质在高粘度的固定液中传质速度慢,柱效率因而降低。这决定固定液的Z低使用温度;


  3、能牢固地附着在载体上,并形成均匀和结构稳定的薄层;


  4、被分离的物质必须在其中有一定的溶解度,不然就会很快地被载气带走而不能在两相之间进行分配;


  5、对沸点相近而类型不同的物质有分离能力,即保留一种类型化合物的能力大于另一种类型。这种分离能力即是固定液的选择性。


  十九、固定液的选择原则有哪些?


  答:根据被分离组分和固定液分子间的相互作用关系,固定液的选择一般根据所谓的“相似性原则”,即固定液的性质与被分离组分之间的某些相似性,如官能团、化学键、极性、某些化学性质等,性质相似时,两种分子间的作用力就强,被分离组分在固定液中的溶解度就大,分配系数大,因而保留时间就长;反之溶解度小,分配系数小,因而能很快流出色谱柱。


  下面就不同情况进行讨论:


  a、分离极性化合物,采用极性固定液。这时样品各组分与固定液分子间作用力主要是定向力和诱导力,各组分出峰次序按极性顺序,极性小的先出峰,极性越大,出峰越慢;


  b、分离非极性化合物,应用非极性固定液,样品各组分与固定液分子间作用力是色散力,没有特殊选择性,这时各组分按沸点顺序出峰,沸点低的先出峰。对于沸点相近的异构物的分离,效率很低;


  c、分离非极性和极性化合物的混合物时,可用极性固定液,这时非极性组分先馏出,固定液极性越强,非极性组分越易流出;


  d、对于能形成氢键的样品。如醇、酚、胺和水的分离,一般选择极性或氢键型的固定液,这时依组分和固定液分子间形成氢键能力大小进行分离。“相似相容性原则”是选择固定液的一般原则,有时利用现有的固定液不能达到满意的分离结果时,往往采用“混合固定液”,应用两种或两种以上性质各不相同的,按适合比例混合的固定液,使分离有比较满意的选择性,又不致使分析时间延长。然而,在实际工作中选择固定液往往是参考资料或文献介绍的实例来选用固定液的。


  廿十、混合固定液的处理方法有几种?


  答:混合固定液的处理方法有三种:


  1、分别涂渍于担体后再混合;


  2、将固定液混合后再涂渍,注意这时所用的固定液都应溶解在同一个溶剂里;


  3、分别涂渍,分别填装入按比例长短的色谱柱,Z后再将它们串接起来。


  上述三种处理方法,结果基本相同,但对于特殊的分离,有些也会有差异。


  廿一、常用的固定液涂量为多少合适?


  答:由于固定液含量对分离效率的影响很大。所以它与担体的重量比例,低比例为5%,一般用15%-25%。液体比例再大,则被分析的样品在比较厚的液膜上有扩散现象,有损于分离;液体比例太低时,则由于液膜太薄,担体表面上残余的吸附能力会显示出来,使色谱峰拖尾。由于低比例能促进平衡的建立,可以用较高的载气流速,所以用低的液体比例,再加上少量样品,能缩短分析时间。对硅藻土担体固定液含量可大些15-30%;由于氟担体表面积较小,所以Z多只能10%;至于玻璃微球由于表面积特小,固定液含量便只能保持在0、25%左右。


  廿二、配柱时常用的固定液溶剂有哪些?选用溶剂的原则是什么?


  答:常用的溶剂有:甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、正丁醇、正己烷、石油醚、苯、甲苯和氯仿等等。选用的原则是


  1、溶解性好,2、不与固定液起化学反应,3、沸点低,4、毒性小。


  廿三、配柱时在担体上涂渍固定液采用的常规方法是什么?


  答:一般配常用的色谱柱,大都采用“常规”涂渍法,其简要操作为:取所需量的固定液,用适量(能浸过担体)的溶剂溶解,将担体缓缓倒入其中,随到随搅,而后用红外灯照射(或用水浴蒸发)以赶走溶剂,则固定液就附着于担体上了。


  廿四、色谱柱的常用填充方法有哪些?


  答:固定相填充的好坏,将直接影响柱效率。通常多用泵抽填充法,即把色谱柱的一端塞上玻璃棉,接真空泵,另一端接一漏斗,在抽吸下加入固定相,边装边敲打色谱柱,至固定相不再进入为止。装好后,塞上玻璃棉。装柱要求要填充得均匀,紧密,切忌有空隙。


  廿五、新装填的色谱柱为什么要老化一段时间才能使用?


  答:装填好的色谱柱,连接于仪器上后,应先试压,试漏,而后在恒定的温度下用载气吹洗数小时后承受分析,一般称此为柱子的老化过程。老化的目的是把固定相的残存溶剂,低沸点杂质,低分子量固定液等赶走,使记录器基线平直,并在老化温度下使固定液在担体表面有一个再分布过程,从而涂得更加均匀牢固。装填好的色谱柱,经过老化一段时间后,柱效及性能均稳定了,这样才可使用。


  廿六、色谱柱失效后有哪些表现?其失败原因是什么?


  答:色谱柱失效主要表现为色谱分离不好和组分保留时间显著变短。色谱柱失效的主要原因是:对气固色谱来说是固定相的活性或吸附性能降低了,对气液色谱来说,是使用过程中固定液逐渐流失所致。


  廿七、毛细管柱的老化操作


  老化的目的:气相色谱柱的固定相通常是以涂覆的形式分布在柱管管壁内侧(毛细管柱)或载体表面(填充柱)上的,对于一根新的气相色谱柱,外层固定相与载体的结合往往较弱,在高温下使用会缓慢流失,造成基线起伏和噪声升高,为了避免这一现象发生,可以预先在较高温度下(一般为色谱柱的耐受温度)加热一段时间,使结合较弱的固定相挥发出去,从而使后面的分析不受干扰。此外,对使用时间较长的气相色谱柱可进行老化操作,可以除去色谱柱中残留的污染物。


  将色谱柱柱温升至一恒定温度,通常为其温度上限。特殊情况下,可加热至高于操作温度10-20?C左右,但是一定不能超过色谱柱的温度上限,那样极易损坏色谱柱,此外不要将程序升温的速度设定的太慢。当达到老化温度后,记录并观察基线。比例放大基线,以便容易观察。初始阶段,基线应持续上升,在到达老化温度后5-10分钟开始下降,并且会持续30-90分钟。当达到一个固定的值后,基线就会稳定下来。如果在2-3小时后基线仍无法稳定或在15-20分钟后仍无明显的下降趋势,那么有可能系统装置有泄漏或污染。遇到这样的情况,应立即将柱温降至40?C以下,尽快地检查系统并解决相相关的问题。如果还是继续地老化,不仅对色谱柱有损害,而且始终得不到正常稳定的基线。另外,老化的时间也不宜过长,不然会降低色谱柱的使用寿命。


  一般来说,涂有极性固定相和较厚涂层的色谱柱老化时间较长,而弱极性固定相和较薄涂层的色谱柱所需时间较短。而PLOT色谱柱的老化方法又各不相同,具体步骤请参阅随柱子的操作说明书。如果在色谱柱没有与检测器连接就进行老化,那么老化后,谱柱末端部分可能已被破坏。要先把柱末端10-20cm部分截去,再将色谱柱连接到检测器上。温度限定是指色谱柱能够正常使用的应用温度范围。如果操作温度低于色谱柱的温度下限,那么分离效果和峰形都不会很理想。但这样对色谱柱本身并无什么损害。温度上限通常有两个数值。数值较低的是恒温极限。在此温度下,色谱柱可以正常使用,而且无具体的持续时间限制。较高的数值是程序升温的升温极限。该温度的持续时间通常不多于十分钟。高于温度上限的操作则会降低色谱柱的使用寿命。


  廿八、基线漂移问题排查


  在GC中使用程序升温时常常会出现基线漂移的现象,这种现象通常有以下几个原因:色谱柱流失、进样垫流失、进样器污染或检测器污染、气体流速的变化。如果使用高灵敏度检测器,即便是微弱的柱流失或系统污染都可能带来显著的基线漂移现象。为了提高定性和定量分析的可靠性,应尽可能的降低或消除基线漂移。


  确定基线漂移问题来源的方法如下:


  首先把柱子从色谱仪上取下,堵住检测器的入口,再观察在程序升温时基线的漂移情况。如果基线不稳,那么污染来自检测器(解决办法请参考“如何降低检测器的污染”);如果基线是稳定的,证明检测器良好,此时用一小段熔融石英管把进样器和检测器连接起来,走一个升温程序,观察基线漂移情况,此时反映的是进样器的污染情况,如果基线不稳,可以确定问题来自进样口(解决办法请参考“如何降低进样器的污染”);如果基线稳定,证明检测器和进样口均未被污染,此时把柱子重新装上,走同样的升温程序,来确定是不是柱子流失带来的基线漂移。


  廿九、如何降低样品和进样器带来的基线漂移?


  色谱柱上如果有高分子不挥发性物质残留,那么在程序升温时就容易产生基线漂移,因为这些物质的保留较强,在柱中移动缓慢,可以采用重新老化的方法将这种强保留组分从柱子上赶出,但这种方法增加了固定液氧化的可能性;此外,还可以使用溶剂冲洗色谱柱(冲洗之前请阅读柱子的使用注意事项,以便选出合适的溶剂);也可以安装保护柱,这样可以预防问题发生。如果是进样器被污染造成基线漂移,可以通过更换进样垫、衬管和密封圈来解决,同时用溶剂冲洗进样口,维护完毕之后,用一段熔融石英管将进样器和检测器连接起来,进一针空样,以确认进样器已经干净。


  三十、如何降低检测器带来的基线漂移?


  由检测器带来的基线漂移通常是由补偿气或者燃气当中少量的烃类物质引起的,使用高纯气体净化器处理补偿气或者燃气可以减少这种基线漂移;使用高纯气体发生器可以改善FID的基线稳定性;正确的检测器维护,包括定期的清洗,都可以减少这种漂移。


  三十一、如何降低柱子流失带来的基线漂移?


  在使用新柱之前,按照以下方法老化可以使柱流失降到:用高于实验操作温度20或者用色谱柱的操作温度(使用两者中较低者)来老化,长时间低温老化相对于短时间高温老化有利于降低色谱柱流失。如果在载气当中含有少量的氧气或者水分或者气体管路漏气,在高温条件下,固定液就容易被氧化,从而造成柱流失,带来基线漂移。一旦固定液被氧化,必须使用高纯载气老化数小时,才有可能使基线趋于水平,这种对固定液的破坏是无法弥补的,所以如果有氧气连续通过色谱柱,即便进行老化基线也无法降到水平。因此,在实验过程中,应在气体管路当中使用高质量的氧气/水分过滤器,同时用高质量的电子检漏仪严格检漏。


  三十二、无峰


  1、FID检测器火焰熄灭


  2、进样器的气化程度太低,样品未能汽化


  3、柱温过低使样品冷凝在色谱柱中


  4、进样口漏气


  5、色谱柱入口漏气或堵塞


  6、进样针的问题,取不上样品


  三十三、所有组分峰小或变小


  可能原因和建议措施


  1进样针缺陷,使用新针


  2进样后漏液,判断漏液点


  3分流比过大


  4分析物质分子量过大,提高进样口的温度


  5NPD被污染物(二氧化硅)覆盖更换铷珠


  6NPD温度过高(使用或环境温度),气体不纯,更换铷珠:避免高温使用


  7检测器与样品不匹配


  三十四、前延峰


  1峰伸舌多为色谱柱过载,减小进样量,使用大容量柱子


  2提高OVEN,INJ温度


  3增大载气流速


  4掌握进样技巧


  5前次样品在色谱柱中凝聚,未能及时出尽


  6试样与固定相载体有反应


  三十五、峰高、峰面积不重复


  1进样不重复,偏差大


  2其他峰型变化引起的峰错位


  3基线的干扰


  4仪器系统参数设定的改变,参数标准化,规范化


  5色谱柱性能改变


  三十六、连续进样时灵敏度重复性差


  在连续进样的条件下,峰面积忽大忽小,测定精度不高,原因如下:


  1进样技术差


  2载气泄漏或流速不稳


  3检测器沾污


  4色谱柱,衬管被污染,清洗衬管,用溶剂(优级纯甲醇)清洗色谱柱:更换之(如有必要)


  5注射器有泄漏


  6进样量超过检测器线性范围形成检测器过载


  三十七、峰拖尾


  1衬管,色谱柱被污染或者衬管,色谱柱安装不当,存在死体积,注射甲烷,峰若拖尾,则重新安装


  2进样器温度过高


  3色谱柱柱头不平用金刚砂切割


  4固定相的极性指标与样品不匹配,换匹配的柱子


  5样品流通路线中有冷井,消除路线中的过低温度区


  6衬管或色谱柱中有堆积切割碎屑清洗更换衬管,切除柱头10cm


  7进样时间过长


  8分流比低,增大分流比(至少大于20/1)


  9进样量过高,减小进样体积或稀释样品


  三十八、分离度下降


  1色谱柱被污染


  2固定相被破坏(柱流失)


  3进样失败检查泄露


  4检查温度的适应性,检查衬管


  5样品浓度过高,稀释,减少进样量,用高分流比


  三十九、溶剂峰拉宽


  1色谱柱安装失败


  2进样渗漏


  3进样量高提高汽化温度


  4分流比低提高分流比


  5柱温低


  6分流进样时,初始OVEN过高降低初始柱温,使用高沸点溶剂


  7吹扫时间过长(不分流进样)定义短时间的吹扫程序


  四十、基线向下漂移


  1新安装的柱子,基线连续向漂移几分钟继续老化


  2检测器未达到平衡延长检测器的平衡时间


  3检测器或GC系统中其他部分有沉积物被烤出来,清洗


  四十一、基线向上漂移


  1色谱柱固定相被破坏


  2载气流速下降,调整载气压力


  四十二、噪音


  1毛细管柱插入检测器太深重新安装色谱柱


  2使用ECD,TCD气体泄露引发基线噪音检查,维修气路


  3FID,NPD,FPD燃气流速或燃气选择不当高纯燃气,调整流速


  4进样口被污染清洗进样口,更换搁垫,更换衬管中的玻璃纤维


  5毛细管色谱柱被污染切除首端10cm,用溶剂清洗色谱柱,更换之


  6检测器发生故障


  四十三、提高分离度的几种方法


  1增加柱长可以增加分离度。


  2减少进样量(固体样品加大溶剂量)。


  3提高进样技术防止造成两次进样。


  4降低载气流速。


  5降低色谱柱温度。


  6提高汽化室温度。


  7减少系统的死体积,比如色谱柱连接要插到位,不分流进样要选择不分流结构汽化室。


  8毛细管色谱柱要分流,选择合适的分流比。


  综上所述要根据具体情况在实验中摸索,比如降低载气流速、降低色谱柱温度又会使色谱峰变宽,因此要看色谱峰型来改变条件。Z终目的是达到分离好,出峰时间快。


  四十四、如何确定色谱柱老化是否完全?


  FID检测器Z适合用于检测色谱柱老化时的基线。在升温程序的末端,基线将升高,然后基线下降逐渐平稳,此时可以认为色谱柱老化完成。


  当色谱柱处于高温时,柱寿命急剧下降。如果色谱柱老化时超过2小时还有大量柱流失,则将色谱柱冷却至室温,辨认柱流失来源如:氧气渗入、隔垫漏气和仪器本身的残留物。


  柱流失:在色谱柱老化之后做柱流失实验,不进样跑一次程序升温,从50℃开始升温10℃/min到色谱柱Z高使用温度,并在Z高温度保持10min出来的色谱图即为柱流失图,拿这张图跟今后空白对比。如果在空白运行中产生了很多峰,则色谱柱性能改变,这可能是由于载气中含有氧气,也可能是由于样品残留。如果有GC-MS,则低极性色谱柱的典型流失离子(例如DB/HP-1或5)质/荷比m/z将为207、73、281、355等,大多数为环硅氧烷。


  一般认为柱流失能引起噪声和不稳定的基线。真正的柱流失常常有如同噪声状的正向漂移。看看基线是否向上较大漂移,空白有无峰流出等。


  四十五、氢火焰离子化检测器(FID)火焰熄灭或点不着火的原因分析


  ①冷凝。由于FID燃烧过程中导致水的形成,所以检测器温度必须保持高于100℃,以免冷凝。长时间不开机时,需长时间进行烘烤后再点火。


  ②柱流速过高。若必须使用大内径柱,可关小载气流速足够长时间以使FID点火。③检查安装的喷嘴类型是否适合使用的色谱柱,检查喷嘴是否堵塞。


  四十六、气体钢瓶及其使用


  1、气体钢瓶是贮存压缩气体的高压容器,其容积一般为40~60L,Z高工作压力为15MPa(150atm),Z低的也在0.6MPa(6atm)以上,标准高压气体钢瓶是按国家标准制造而成,在钢瓶肩部应有下述标记,即:制造厂、制造日期、气瓶型号及编号、气瓶重量、气体容积、工作压力、水压试验压力、水压试验日期及下次送检日期等。


  由于气体钢瓶压力很高,有的气体有毒或易燃易爆,为了确保安全,避免各种钢瓶相互混淆,应按规定在钢瓶外面涂上特定的颜色,写明瓶内气体的名称。各种气体钢瓶的标志见表1-3。


  表1-3各种气体钢瓶的标志


  气体类别瓶身颜色标字颜色字样腰带颜色


  氮气黑黄氮(N2)棕


  氧气天蓝黑氧(O2)


  氢气深绿红氢(H2)红


  压缩空气黑白压缩空气


  乙炔白红乙炔(C2H2)绿


  粗氩气黑白粗氩气白


  纯氩气灰绿纯氩气


  2、钢瓶使用注意事项


  (1)钢瓶必须定期送有关部门检验,检验合格的才能充气。充一般气体的钢瓶3年内必须送检一次,充腐蚀性气体的钢瓶每两年送检一次。


  (2)搬运钢瓶时,要戴好钢瓶帽和上、下两个橡皮腰圈,轻拿轻放,不可在地上滚动、撞击、摔倒或激烈振动,以防发生爆炸。放置和使用钢瓶时,必须用架子或铁丝固定住。


  (3)钢瓶应存放在阴凉、干燥、远离热源的地方,通风良好,避免明火和阳光暴晒。钢瓶受热后,气体膨胀,瓶内压力增大,易造成漏气,甚至爆炸。可燃性气体钢瓶与氧气钢瓶必须分室存放。氢气钢瓶Z好放置在大楼外的专用小间,以确保安全。


  (4)使用钢瓶,除二氧化碳、氨气外,一般要用减压阀。各种减压阀中,除氮气和氧气的减压阀可相互通用外,其他的只能用于规定的气体,以防爆炸。安装减压阀必须仔细旋妥,通常旋进7圈螺纹(俗称吃7牙)。易发生聚合反应的气体(如乙炔、乙烯)必须规定储存期限,避免久贮。


  (5)可燃性气体,如氢气、乙炔等,钢瓶的阀门是“反扣”(左旋)螺纹,即逆时针方向拧紧;非燃性或助燃性气体,如氧气、氮气等,钢瓶的阀门是“正扣’,(右旋)螺纹,即顺时针拧紧。


  (6)绝不可将油、脂或其他易燃物、有机物沾在氧气钢瓶上,特别是阀门嘴及减压阀处,也不得用棉、麻等物堵漏,以防燃烧引起事故。


  (7)要注意保护好钢瓶阀门。开关阀门时,首先弄清方向,再缓慢旋转,否则会使螺纹受损。开启阀门时,人应站在减压阀的另一侧,以防减压阀冲出被击伤,每次用后应完全关闭阀门。


  (8)贮存可燃性气体的钢瓶要有防回火装置。有的减压阀已有此装置;也可在气体导管中填装细铁丝网防止回火;在导气管路中加接液封装置也可有效地起到保护作用。


  (9)不得将钢瓶内的气体全部用完,一定要保留0.05MPa以上的残余压力(减压阀表压)。可燃性气体(如乙炔)应剩余0.2~0.3MPa,氢气应保留2MPa,以防重新充气时发生危险。钢瓶要随用随关,勤检查。


  (10)一旦发生阀门漏气,应立即将钢瓶移至室外,以防在室内发生事故。


  3.氢气和乙炔气使用注意事项


  (1)氢气。若从钢瓶中急剧地放出,即使没有火源存在,有时亦会着火。氢气和空气混合物的爆炸范围很宽,当含氢气4.0%~75.6%(体积比)时,遇火即会爆炸。因此,氢气要在通气良好的地方使用,或用排气筒尽量地把室内气体排到室外。


  (2)乙炔。极易燃,且燃烧温度很高,有时还会发生分解爆炸。乙炔与空气混合时的爆炸范围为含乙炔2.5%~80.5%(体积比)。因此,要严禁烟火,防止漏气。


  四十七、GC预防性维护和纠正操作


  只要色谱系统受到高沸点物质的污染,特别是在进样口,就可以预料色谱性能会变差。分析人员应当进行仪器的曰常维护,包括定期更换进样隔垫、清洗和老化进样口内衬管等,必要时可将接于进样口一端的毛细管色谱柱截去0.5~1m。


  如果依旧出现色谱性能降低和鬼峰问题,可能需要清洗进样口的金属表面。毛细管色谱柱是可靠并易于使用的,但是,为了保证良好的分离性能,需要注意下列特定操作:


  (1)毛细管柱和色谱炉壁之间的接触可以影响色谱性能和色谱柱寿命;


  (2)应当小心不使氧气进入到毛细管柱中;


  (3)只有在色谱炉冷却后才可更换进样隔垫;


  (4)再次加热色谱炉之前,应当先用载气冲洗色谱柱15rnin;


  (5)应当使用脱氧管除去载气中的痕量氧气,脱氧管应当定期更换;


  (6)无论色谱炉是否在加热,都需要有载气流经色谱柱。


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